Otimização do sistema ternário de solventes água-etanol-clorofórmio

para a determinação de íons Co (II)

 

 

PAIXÃO E SILVA1, G.L. ; DE OLIVEIRA, A. E2; SOARES, M. H. F. B2

 

1-     Escola de Agronomia e Engenharia de Alimentos- xpaixao@hotmail.com

2-     Instituto de Química- elcana@quimica.ufg.br

 

 

Palavras- chave: análise de superfície de resposta, Cobalto (II), sistema ternário

 

 

 

Introdução

 

O cobalto participa como cofator de enzimas importantes ao metabolismo do Nitrogênio, em plantas dependentes da fixação biológica do N2, como o caso da soja. A quantidade de Co2+ exigido pelas plantas é diminuta, a sua quantificação analítica exige métodos sensíveis e de baixo limite de detecção, que é o caso da extração por sistema ternário de solventes, (VIDOR, 1998).

Na extração por fase única, o Cobalto é extraído com PAN (quelante), no processo de formação de uma fase líquida (FU) formada por água – etanol – clorofórmio, pelo excesso do solvente aquoso ocorre a separação em uma fase aquosa (FA) e uma fase orgânica (FO), rompendo-se o equilíbrio e extraindo o complexo formado, que fica na fase orgânica, que é em seguida , quantificado por espectrofotometria no visível (l=580 nm), (SILVA, 1992).

Condições ótimas de extração e/ou determinação de íons Co(II) com PAN no sistema água-etanol-clorofórmio para fins de estudos em alimentos podem ser obtidas empiricamente. Uma generalização da metodologia obtida só poderá ser alcançada se conhecermos quimicamente o sistema; tendo-se por finalidade a  obtenção das condições ótimas para a quantificação de Co(II) em folhas de soja nesse sistema ternário, usando um planejamento centróide simplex, (BARROS NETO, 2001; SPENDLEY, 1962).

O mapeamento de três variáveis de concentração em função do pH e a metodologia de analise de superfície de resposta  pode ser feito por modelo cúbico especial para a otimização e uma maior extração do íon Co(II), (STARY, 1964).

 

 

 

Material e Método

 

Preparou-se soluções aquosas para as concentrações de CoSO4 à 1,5 e 10 mg/L nos pHs 2-3, 6 e 8-9,5.

Em seguida fez-se sete experimentos, utilizando o planejamento centróide simplex (Tabela 1) nos pHs 2-3, 6 e 8-9,5 para as concentrações de CoSO4 à 1,5 e 10 mg/L.

 

 

 

Tabela 1- planejamento centróide simplex para o sistema ternário: água, etanol e clorofórmio

Ponto (i)

Solução CoSO4 (x1)

Etanol (x2)

Clorofórmio-PAN (x3)

1

1

0

0

2

½

½

0

3

0

1

0

4

0

½

½

5

0

0

1

6

½

0

½

7

1/3

1/3

1/3

A partir das absorvâncias das misturas obtidas à 580nm , utilizou-se o modelo cúbico especial (equação 1) para a obtenção da superfície de resposta da  extração de íons Co2+ em função das composições dos solventes.

 (Equação 1),

Onde  representa as absorvâncias encontradas;  e são os parâmetros do modelo, e e as composições dos componentes 1, 2 e 3 ( no caso: solução de CoSO4 , etanol e clorofórmio-PAN, respectivamente), com a restrição .

 

Resultados e Discussão

 

A leitura das absorções referentes as misturas  nos pHs 2-3, 6, 8-9,5 nas concentrações de CoSO4 de 1, 5 e 10 mg/L encontram- se Tabela 2.

 

Tabela 2- absorvâncias médias das misturas do planejamento centróide simplex à 580nm nas concentrações de CoSO4 à 1, 5 e 10mg/L 

ponto

pH 2-3

pH 6

PH 8-9.5

Abs1

Abs2

 

Abs3

Abs1

 

Abs2

 

Abs3

Abs1

 

Abs2

 

1

0,0000

0,0000

0,0000

0,0465

0,0020

0,00945

0,0000

0,0000

2

0,0015

0,0005

0,0020

0,0105

0,0035

0,0115

0,0005

0,0005

3

0,0000

0,0000

0,0000

0,0000

0,0000

0,0000

0,0000

0,0000

4

0,0575

0,0575

0,0575

0,0575

0,0575

0,0575

0,0575

0,0575

5

0,0505

0,0505

0,0505

0,0505

0,0505

0,0505

0,0505

0,0505

6

0,0255

0,0605

0,0290

0,1245

0,0996

0,1455

0,0285

0,0195

7

0,0510

0,0570

0,0470

0,2050

0,1250

0,2455

0,0485

0,1015

                    1- Quando utilizada solução de CoSO4 na concentração de 5mg/L

2- Quando utilizada solução de CoSO4 na concentração de 10mg/L

3- Quando utilizada solução de CoSO4 na concentração de 1mg/L

 

A partir desses resultados foram obtidas curvas para as superfícies de resposta. As curvas em pH 6 nas concentrações de 1 e 5 mg//L de CoSO4, constam nas figuras 1 e 2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 


Com base nas superfícies de resposta obtidas, verifica-se que em pH ácido, ou básico, ocorre um deslocamento do pico de maior absorção. Observa-se também que ocorre um decréscimo significativo dos valores de absorvância referentes ao complexo Co(II)-PAN  quando se muda tanto a faixa de pH, quanto a quantidade do analito a ser extraído. Desse modo, a condição ótima de análise ocorre quando os três solventes apresentam a mesma proporção na mistura, ou seja 1:1:1, em pH neutro, como pode ser verificado na Figura 1, acima.

A condição ótima para a extração de Co(II) é diferente da encontrada na literatura. Essa última caracteriza-se pela análise em uma região acima da curva binodal (fase única), o que, de acordo com a superfície apresentada, não representava o valor real do analito.

 

Conclusões

 

Por meio de um planejamento estatístico do modelo cúbico especial, a condição ótima para a determinação de íons Co(II) em sistema ternário (água-etanol-clorofórmio) ocorre quando os três solventes apresentam a mesma proporção na mistura, ou seja, 1:1:1, em pH neutro; diferentemente do proposto na literatura.

 

Referências Bibliográficas

 

BARROS NETO, B.; SCARMINIO, I. S., BRUNS, R. E.Como fazer experimentos: pesquisa e desenvolvimento na ciência e na indústria, Editora da Unicamp, 2001.

 

SILVA, J. F. da, MARTINS, J. W.; Talanta, 39,1307, 1992.

 

SPENDLEY, W., HEXT, G. R. Chemometrics 4, p 441-461,1962.

 

STARY, J.; The Extraction of Metals Chetales; Pergamon Press; Oxford, P 88,1964.

 

VIDOR, C.; PERES, J. R. R.; In Enxofre e Micronutrientes na Agricultura Brasileira; XVIII Reunião Brasileira de Fertilidade do Solo; Londrina, p. 38, 1998.

 

 

 

APOIO:  FUNAPE, CNPq